提高海水中硫化物測(cè)定回收率的探討

對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差較大的問題，經(jīng)過反復(fù)試驗(yàn)回收率可提高到90%，相對(duì)偏差為2.6%

結(jié)果與討論

試劑與載氣

1. 所有實(shí)驗(yàn)用水均用新煮沸并冷卻的去離子水，以去除水中的CO2和O，易揮發(fā)型的氧化物
2. 乙酸鋅-乙酸鈉吸收液中含有影響測(cè)定的痕量重金屬，其重金屬與HS生成不溶于酸的金屬硫化物，降低了樣品的回收率，必要時(shí)進(jìn)行試劑空白實(shí)驗(yàn)。
3. 樣品酸化用的HCL溶液，因不同廠家的產(chǎn)品質(zhì)量相差較大，可在配置1+2的HCL溶液時(shí)，可以先用鋁絲在HCL溶液中攪拌30S,以出去其中的微量的氧化劑。
4. 對(duì)氨基二甲基二鹽酸鹽溶液容易變質(zhì)，臨時(shí)時(shí)制
5. 注意氮?dú)赓|(zhì)量，要求氮?dú)饧兌冗_(dá)到99.9%以上，必要時(shí)對(duì)氮?dú)庾隹瞻讓?shí)驗(yàn)及回收率實(shí)驗(yàn)。

2.2樣品處理

海水樣品中亞硫酸鹽和各種其他有機(jī)物等干擾因子，會(huì)阻止對(duì)氨基二甲基二鹽酸鹽反應(yīng)生成亞甲基藍(lán)，同時(shí)懸浮物，樣品色度等也干擾硫化物的測(cè)定，因此在樣品測(cè)定之前，必須對(duì)樣品進(jìn)行處理，海水樣品采用酸化-吹氣法進(jìn)行樣品處理，即在樣品中加一定量的HCL溶液，使硫化物轉(zhuǎn)化為HS氣體，利用載氣將HS氣體帶出，用乙酸鋅-乙酸鈉吸收，在進(jìn)行測(cè)定，這樣可以有效的排除以上的干擾因子。預(yù)處理是測(cè)定硫化物準(zhǔn)確性的關(guān)鍵步驟，在注意消除干擾物的影響的同時(shí)，也應(yīng)注意硫化物的損失。

1. 海水樣品現(xiàn)場(chǎng)預(yù)處理，在加乙酸鋅同時(shí)，調(diào)節(jié)樣品呈略堿性，使S更容易生產(chǎn)ZnS沉淀保持
2. 加強(qiáng)水樣預(yù)處理中曝氣裝置中的密閉性，避免HS氣體外溢，試驗(yàn)區(qū)所有連接口進(jìn)行密閉性實(shí)驗(yàn)，接口避免使用橡膠，使用軟木塞或者使用磨口
3. 注入HCL溶液前先通N10min左右，可以有效驅(qū)除裝置內(nèi)干擾氣體，注入HCL溶液后注意控制N的流速，不宜過快和過慢，每秒6-9個(gè)氣泡zui為適宜，30min后，可適當(dāng)加大流速，以便驅(qū)趕殘留的HS氣體。
4. 水浴溫度對(duì)測(cè)定海水中的硫化物影響很大，所以要嚴(yán)格控制水浴溫度，《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范》規(guī)定水浴溫度50-60℃，通過實(shí)驗(yàn)，表明水浴溫度控制在55-65℃之間。

操作細(xì)節(jié)

1. 在多次試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，樣品預(yù)處理后，取下吸收管，加試劑顯色、混勻，全量轉(zhuǎn)移定容，測(cè)定結(jié)果偏低，如果在吸收管內(nèi)進(jìn)行顯色后，定容效果會(huì)更好。
2. 顯色時(shí)，加硫酸鐵銨試劑，由于硫酸鐵銨為強(qiáng)酸弱堿鹽，呈酸性，溶液于吸收液內(nèi)的S反應(yīng)，生成HS氣體逸出，使結(jié)果偏低，因此，先加對(duì)氨基二甲基二鹽酸鹽溶液，再加硫酸鐵銨溶液迅速進(jìn)行混勻，效果更好。
3. 測(cè)定樣品和繪制標(biāo)曲線時(shí)溫度只差不超過2℃

亞甲基藍(lán)分光光度法測(cè)定海水中硫化物，由于硫化物不穩(wěn)定易氧化，酸化-吹氣預(yù)處理環(huán)節(jié)中的HS氣體易逸出，不能*被吸收液吸收，且樣品與鹽酸反應(yīng)不*等因素下，樣品回收率不可避免的受到影響，需要我們把握好每個(gè)步驟。